-->
|
|
|
Ãëàâíàÿ >> Ìîëåêóëÿðíàÿ ôèçèêà. Òåðìîäèíàìèêà. Ôèçèêà 10 êë. Ìÿêèøåâ |
|
Ãëàâà 2. Îñíîâû ìîëåêóëÿðíî-êèíåòè÷åñêîé òåîðèè § 2.5. Ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ âçàèìîäåéñòâèÿ ìîëåêóë
Çàâèñèìîñòü ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè îò ðàññòîÿíèÿ ìåæäó ìîëåêóëàìèÒàê êàê èçìåíåíèå ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè îïðåäåëÿåòñÿ ðàáîòîé ñèëû, òî ïî èçâåñòíîé çàâèñèìîñòè ñèëû îò ðàññòîÿíèÿ ìîæíî íàéòè çàâèñèìîñòü îò ðàññòîÿíèÿ ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè. Íî íàì äîñòàòî÷íî çíàòü ëèøü ïðèìåðíûé âèä ïîòåíöèàëüíîé êðèâîé Åð (r). Ïðåæäå âñåãî âñïîìíèì, ÷òî ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ îïðåäåëÿåòñÿ ñ òî÷íîñòüþ äî ïðîèçâîëüíîé ïîñòîÿííîé, ïîòîìó ÷òî íåïîñðåäñòâåííûé ñìûñë èìååò íå ñàìà ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ, à ðàçíîñòü ïîòåíöèàëüíûõ ýíåðãèé â äâóõ òî÷êàõ, ðàâíàÿ ðàáîòå, âçÿòîé ñ ïðîòèâîïîëîæíûì çíàêîì. Áóäåì ñ÷èòàòü, êàê ïðèíÿòî â ôèçèêå, Åð = 0 ïðè r → ∞. Ïîòåíöèàëüíóþ ýíåðãèþ ñèñòåìû ìîæíî ðàññìàòðèâàòü êàê ðàáîòó, êîòîðóþ ñèñòåìà ìîæåò ñîâåðøèòü, ïðè÷åì ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ îïðåäåëÿåòñÿ ðàñïîëîæåíèåì òåë, íî íå èõ ñêîðîñòÿìè. ×åì áîëüøå ðàññòîÿíèå ìåæäó ìîëåêóëàìè, òåì áîëüøóþ ðàáîòó ñîâåðøàò ñèëû ïðèòÿæåíèÿ ìåæäó íèìè ïðè èõ ñáëèæåíèè. Ïîýòîìó ïðè óìåíüøåíèè r, íà÷èíàÿ îò î÷åíü áîëüøèõ çíà÷åíèé, ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ áóäåò óìåíüøàòüñÿ. Ìû ïðèíÿëè, ÷òî ïðè r → ∞ ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ ðàâíà íóëþ, ñëåäîâàòåëüíî, ïðè óìåíüøåíèè r ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ ñòàíîâèòñÿ îòðèöàòåëüíîé (ðèñ. 2.12).  òî÷êå r = r0 ñèëà ðàâíà íóëþ (ñì. ðèñ. 2.10). Ïîýòîìó åñëè ìîëåêóëû ðàñïîëîæåíû íà ýòîì ðàññòîÿíèè, òî îíè áóäóò ïîêîèòüñÿ, è íèêàêóþ ðàáîòó ñèñòåìà ñîâåðøàòü íå ìîæåò. Ýòî îçíà÷àåò, ÷òî ïðè r = r0 ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ èìååò ìèíèìóì. Ìû ìîãëè áû ýòî çíà÷åíèå ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè Åð0 ïðèíÿòü çà íà÷àëî îòñ÷åòà ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè. Òîãäà îíà áûëà áû âñþäó ïîëîæèòåëüíîé (ðèñ. 2.13). Îáå êðèâûå (ñì. ðèñ. 2.12 è 2.13) îäèíàêîâî õàðàêòåðèçóþò âçàèìîäåéñòâèå ìîëåêóë. Ðàçíîñòü çíà÷åíèé Åð äëÿ äâóõ òî÷åê îäèíàêîâà ó îáåèõ êðèâûõ, à òîëüêî îíà è èìååò ñìûñë.
Ïðè r < r0 ïîÿâëÿþòñÿ áûñòðî ðàñòóùèå ñèëû îòòàëêèâàíèÿ. Îíè òàêæå ìîãóò ñîâåðøàòü ðàáîòó. Ïîýòîìó ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ ïðè äàëüíåéøåì ñáëèæåíèè ìîëåêóë ðàñòåò, ïðè÷åì î÷åíü áûñòðî. Ïîòåíöèàëüíàÿ êðèâàÿ áóäåò èìåòü ôîðìó, èçîáðàæåííóþ íà ðèñóíêå 2.12, åñëè ìîëåêóëû ñáëèæàþòñÿ â ïëîñêîñòè À âäîëü ëèíèè, ñîåäèíÿþùåé èõ öåíòðû (ðèñ. 2.14). Åñëè æå ìîëåêóëû ñáëèæàþòñÿ â ïëîñêîñòè  èëè â ïëîñêîñòè Ñ, òî ïîòåíöèàëüíàÿ êðèâàÿ áóäåò èìåòü âèä, ïîêàçàííûé ñîîòâåòñòâåííî íà ðèñóíêàõ 2.15,à è 2.15, á.
Ãëàâíàÿ çàäà÷àÌîæíî ìíîãîå îáúÿñíèòü è ïîíÿòü, èñõîäÿ èç îïðåäåëåííûõ ïðåäñòàâëåíèé î õàðàêòåðå âçàèìîäåéñòâèÿ ìîëåêóë â âåùåñòâå. Ìû îñòàíîâèìñÿ òîëüêî íà îäíîì î÷åíü îáùåì âîïðîñå: êàêèì îáðàçîì çíàíèå çàâèñèìîñòè ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè îò ðàññòîÿíèÿ ìåæäó ìîëåêóëàìè ïîçâîëÿåò óñòàíîâèòü êîëè÷åñòâåííûé êðèòåðèé ðàçëè÷èÿ ìåæäó ãàçàìè, æèäêîñòÿìè è òâåðäûìè òåëàìè ñ òî÷êè çðåíèÿ ìîëåêóëÿðíî-êèíåòè÷åñêîé òåîðèè. Ïðåäâàðèòåëüíî ðàññìîòðèì äâèæåíèå ìîëåêóë ñ ýíåðãåòè÷åñêîé òî÷êè çðåíèÿ. Äâèæåíèå ÷àñòèöû â ïðîñòðàíñòâå ñ çàäàííîé ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèåéÇíàÿ çàâèñèìîñòü ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè îò ðàññòîÿíèÿ, ìîæíî óñòàíîâèòü õàðàêòåð äâèæåíèÿ òåëà, èñïîëüçóÿ ëèøü çàêîí ñîõðàíåíèÿ ýíåðãèè. Ïóñòü îäíà èç ìîëåêóë íåïîäâèæíà, è ìû ðàññìàòðèâàåì äâèæåíèå äðóãîé ìîëåêóëû. Õàðàêòåð äâèæåíèÿ ìîëåêóëû çàâèñèò îò åå ïîëíîé ýíåðãèè Å. Ñîãëàñíî çàêîíó ñîõðàíåíèÿ ýíåðãèè ïîëíàÿ ýíåðãèÿ ìîëåêóëû îñòàåòñÿ ïîñòîÿííîé: Å = Åê + Åð, (2.5.1) ãäå Åê è Åð — ñîîòâåòñòâåííî êèíåòè÷åñêàÿ è ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèè ìîëåêóëû. Ðàññìîòðèì âíà÷àëå ñëó÷àé, êîãäà Å = Å1 > 0 (ðèñ. 2.16). Ïîëíóþ ýíåðãèþ ìîæíî õàðàêòåðèçîâàòü ïðÿìîé, ïàðàëëåëüíîé îñè r, òàê êàê ïðè ëþáûõ r îíà èìååò îäíî è òî æå çíà÷åíèå. Ïðè äâèæåíèè ìîëåêóëû âäîëü îñè r åå êèíåòè÷åñêàÿ è ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèè íåïðåðûâíî èçìåíÿþòñÿ: ÷åì áîëüøå ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ, òåì ìåíüøå êèíåòè÷åñêàÿ è íàîáîðîò. Åñëè ÷àñòèöà äâèæåòñÿ ñïðàâà íàëåâî, òî åå êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ ðàñòåò è â òî÷êå r = r0 (ìèíèìóì ïîòåíöèàëüíîé ýíåðãèè) äîñòèãàåò ìàêñèìóìà. Ñ äàëüíåéøèì óìåíüøåíèåì r êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ íà÷èíàåò óáûâàòü.  òî÷êå r = r1 êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ ðàâíà íóëþ, òàê êàê â ýòîé òî÷êå ïîëíàÿ ýíåðãèÿ ðàâíà ïîòåíöèàëüíîé. Ïîïàñòü â îáëàñòü, ãäå r < r1, ÷àñòèöà íå ìîæåò, òàê êàê ïðè ýòîì åå ïîëîæèòåëüíàÿ ïîòåíöèàëüíàÿ ýíåðãèÿ îêàçàëàñü áû áîëüøå ïîëíîé ýíåðãèè è, ñëåäîâàòåëüíî, êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ ñäåëàëàñü áû îòðèöàòåëüíîé. Íî êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ âñåãäà ïîëîæèòåëüíà.  òî÷êå r = r1 ÷àñòèöà îñòàíàâëèâàåòñÿ è íà÷èíàåò äâèãàòüñÿ íàçàä, èáî íà íåå äåéñòâóåò ñèëà îòòàëêèâàíèÿ. Ýòà òî÷êà íàçûâàåòñÿ òî÷êîé ïîâîðîòà.  äàëüíåéøåì ìîëåêóëà äâèæåòñÿ â ïîëîæèòåëüíîì íàïðàâëåíèè îñè r è óõîäèò â áåñêîíå÷íîñòü. Ñîâåðøåííî èíàÿ êàðòèíà áóäåò íàáëþäàòüñÿ ïðè Å = Å2 < 0 (ñì. ðèñ. 2.16).  ýòîì ñëó÷àå ìîëåêóëà íàõîäèòñÿ â ïîòåíöèàëüíîé ÿìå è íå ìîæåò èç íåå âûéòè.  òî÷êàõ ïîâîðîòà r2 è r3 êèíåòè÷åñêàÿ ýíåðãèÿ ðàâíà íóëþ. Âîçíèêàåò òàê íàçûâàåìîå ñâÿçàííîå ñîñòîÿíèå: ìîëåêóëû ñîâåðøàþò êîëåáàíèÿ îêîëî äðóã äðóãà. Ðàçäåëåíèå ñèñòåìû íà äâå íåçàâèñèìûå ÷àñòèöû íåâîçìîæíî áåç óâåëè÷åíèÿ ïîëíîé ýíåðãèè äî Å > 0.
|
|
|