-->
|
|
|
Ãëàâà âòîðàÿ. Õèìè÷åñêèå ðåàêöèè § 19. Îêèñëèòåëüíî-âîññòàíîâèòåëüíûå ðåàêöèè. Ýëåêòðîëèç (ïðîäîëæåíèå)
Íåìíîãèì áîëåå ñòà ëåò íàçàä àìåðèêàíñêèé ñòóäåíò-õèìèê ×. Õîëë è ôðàíöóçñêèé ìåòàëëóðã Ï. Ýðó îòêðûëè, ÷òî îáåçâîæåííûå áîêñèòû (èëè ãëèíîç¸ì — îêñèä àëþìèíèÿ (ðèñ. 111)) ìîæíî ðàñòâîðèòü ïðè 950 °Ñ â ðàñïëàâëåííîì êðèîëèòå è çàòåì ïóò¸ì ýëåêòðîëèçà âûäåëèòü èç íåãî àëþìèíèé (ðèñ. 112). Ìåòîä Õîëëà — Ýðó ñäåëàë âîçìîæíûì ïðîìûøëåííîå ïîëó÷åíèå àëþìèíèÿ. Âòîðîé òèï ýëåêòðîëèçà, èñïîëüçóåìîãî â ïðîìûøëåííîñòè, — ýòî ýëåêòðîëèç ðàñòâîðîâ.  ýòîì ïðîöåññå ïðèõîäèòñÿ ó÷èòûâàòü íå òîëüêî òå èîíû, íà êîòîðûå äèññîöèèðóåò ýëåêòðîëèò, íî òàêæå è èîíû, îáðàçóþùèåñÿ ïðè î÷åíü íåçíà÷èòåëüíîé äèññîöèàöèè ìîëåêóë âîäû:
Ðàññìîòðèì ýëåêòðîëèç ðàñòâîðà õëîðèäà íàòðèÿ (ðèñ. 113). Íà êàòîä â ýòîì ñëó÷àå îòïðàâÿòñÿ èîíû Na+ è Í+, íà àíîä — Ñl- è ÎÍ-. Íà êàòîäå ïðîèñõîäèò âîññòàíîâëåíèå êàòèîíîâ âîäîðîäà, íà àíîäå — îêèñëåíèå õëîðèä-àíèîíîâ, à â ðàñòâîðå îñòàíóòñÿ êàòèîíû íàòðèÿ è ãèäðîêñèä-àíèîíû. Ñóììàðíîå óðàâíåíèå ðàññìîòðåííîãî ïðîöåññà:
Ñëåäîâàòåëüíî, ïðîäóêòàìè ýëåêòðîëèçà ðàñòâîðà õëîðèäà íàòðèÿ ÿâëÿþòñÿ âîäîðîä, õëîð è ãèäðîêñèä íàòðèÿ. Äëÿ îïðåäåëåíèÿ ïðîäóêòîâ ýëåêòðîëèçà âîäíûõ ðàñòâîðîâ ýëåêòðîëèòîâ ñóùåñòâóþò ñëåäóþùèå ïðàâèëà. 1. Ïðîöåññ íà êàòîäå çàâèñèò íå îò ìàòåðèàëà êàòîäà, èç êîòîðîãî îí ñäåëàí, à îò ïîëîæåíèÿ ìåòàëëà (êàòèîíà ýëåêòðîëèòà) â ýëåêòðîõèìè÷åñêîì ðÿäó íàïðÿæåíèé, ïðè ýòîì åñëè:
1.1. Êàòèîí ýëåêòðîëèòà ðàñïîëîæåí â íà÷àëå ðÿäà íàïðÿæåíèé (ïî àëþìèíèé âêëþ÷èòåëüíî), íà êàòîäå èä¸ò ïðîöåññ âîññòàíîâëåíèÿ âîäû (âûäåëÿåòñÿ âîäîðîä Í2↑). Êàòèîíû ìåòàëëà íå âîññòàíàâëèâàþòñÿ, îíè îñòàþòñÿ â ðàñòâîðå. 1.2. Êàòèîí ýëåêòðîëèòà íàõîäèòñÿ â ðÿäó íàïðÿæåíèé ìåæäó àëþìèíèåì è âîäîðîäîì, òî íà êàòîäå âîññòàíàâëèâàþòñÿ îäíîâðåìåííî è èîíû ìåòàëëà, è ìîëåêóëû âîäû. 1.3. Êàòèîí ýëåêòðîëèòà íàõîäèòñÿ â ðÿäó íàïðÿæåíèé ïîñëå âîäîðîäà, òî íà êàòîäå âîññòàíàâëèâàþòñÿ êàòèîíû ìåòàëëà. 1.4.  ðàñòâîðå ñîäåðæàòñÿ êàòèîíû ðàçíûõ ìåòàëëîâ, òî ñíà÷àëà âîñòàíàâëèâàåòñÿ êàòèîí ìåòàëëà, ñòîÿùåãî â ðÿäó íàïðÿæåíèé ïðàâåå.
|
|
|