-->
|
|
|
Ãëàâà 5. Ïîäãðóïïà àçîòà è åå òèïè÷íûå ïðåäñòàâèòåëè § 27. Ñîåäèíåíèÿ ôîñôîð (îêîí÷àíèå)Ïðè êèïÿ÷åíèè ôîñôîðíîãî àíãèäðèäà ñ âîäîé îáðàçóåòñÿ îðòîôîñôîðíàÿ êèñëîòà. Åå ÷àñòî íàçûâàþò ïðîñòî ôîñôîðíîé êèñëîòîé: Ð2O5 + ÇÍ2O = 2Í3ÐO4 Ôîñôîðíàÿ êèñëîòà Í3ÐÎ4 — áåëîå êðèñòàëëè÷åñêîå âåùåñòâî, ðàñïëûâàþùååñÿ íà âîçäóõå, tïë = 42,35 °Ñ. Îíà íå ÿäîâèòà â îòëè÷èå îò íåêîòîðûõ ñîåäèíåíèé ôîñôîðà è õîðîøî ðàñòâîðèìà â âîäå.  âîäíûõ ðàñòâîðàõ ôîñôîðíàÿ êèñëîòà äèññîöèèðóåò. Ýòî ýëåêòðîëèò ñðåäíåé ñèëû. Ýëåêòðîëèòè÷åñêàÿ äèññîöèàöèÿ ôîñôîðíîé êèñëîòû ïðîòåêàåò ñòóïåí÷àòî:
Ñóììàðíîå óðàâíåíèå:
Ïðîáëåìà. Íàèáîëåå ïîëíî äèññîöèàöèÿ èäåò ïî ïåðâîé ñòóïåíè, êàæäûé ïîñëåäóþùèé èîí Í+ îòùåïëÿåòñÿ òðóäíåå. Ïî÷åìó ? Îêèñëèòåëüíûå ñâîéñòâà, â îòëè÷èå îò HNO3 è êîíöåíòðèðîâàííîé H2SO4, ôîñôîðíàÿ êèñëîòà íå ïðîÿâëÿåò. Îíà òàêæå óñòîé÷èâà ê íàãðåâàíèþ. Ôîñôîðíàÿ êèñëîòà êàê òðåõîñíîâíàÿ ñïîñîáíà îáðàçîâûâàòü òðè âèäà ñîëåé:
Ñðåäíèå ñîëè îðòîôîñôîðíîé êèñëîòû íàçûâàþò îðòîôîñôàòàìè èëè ôîñôàòàìè. Íà ïðèìåðå ôîñôàòà íàòðèÿ ïîäòâåðäèòå, ÷òî îí îáëàäàåò îáùèìè ñâîéñòâàìè ñîëåé. Íàïèøèòå èîííûå óðàâíåíèÿ ðåàêöèé. Çàäàíèå. Çàïèøèòå óðàâíåíèÿ ðåàêöèé ïîëó÷åíèÿ âñåõ âèäîâ ñîëåé ôîñôîðíîé êèñëîòû ïðè âçàèìîäåéñòâèè åå ñ ãèäðîêñèäîì íàòðèÿ. Îòðàçèòå èõ ñóùíîñòü ñîêðàùåííûìè èîííûìè óðàâíåíèÿìè. (Îðèåíòèðóéòåñü ïî òàáëèöå ðàñòâîðèìîñòè!) Ôîñôàòû ïî÷òè âñåõ ìåòàëëîâ â âîäå íåðàñòâîðèìû (çà èñêëþ÷åíèåì ôîñôàòîâ ùåëî÷íûõ ìåòàëëîâ). Äèãèäðîôîñôàòû, íàïðîòèâ, âñå õîðîøî ðàñòâîðèìû â âîäå. Ìíîãèå ñîëè ôîñôîðíîé êèñëîòû øèðîêî ïðèìåíÿþòñÿ â ñåëüñêîì õîçÿéñòâå êàê ôîñôîðíûå óäîáðåíèÿ.  êà÷åñòâå ìèíåðàëüíûõ óäîáðåíèé èñïîëüçóþò òîëüêî ðàñòâîðèìûå è õîðîøî óñâîÿåìûå ðàñòåíèÿìè ñîëè êàëüöèÿ: ãèäðî- è äèãèäðîôîñôàòû. Ôîñôîðíàÿ êèñëîòà è åå ñîëè â ðàñòâîðàõ ïðîÿâëÿþò îáùèå ñâîéñòâà ñîåäèíåíèé èõ êëàññîâ. Ïîëó÷åíèå Í3ÐÎ4.  ëàáîðàòîðèè ôîñôîðíóþ êèñëîòó Í3ÐO4 ïîëó÷àþò, îêèñëÿÿ ôîñôîð 32 %-íîé àçîòíîé êèñëîòîé:
 ïðîìûøëåííîñòè ôîñôîðíóþ êèñëîòó ïîëó÷àþò, äåéñòâóÿ íà èçìåëü÷åííûé ïðèðîäíûé ôîñôàò êàëüöèÿ ñåðíîé êèñëîòîé (ýêñòðàêöèîííûé ìåòîä): Ca3(PO4)2 + 3H2SO4 = 2Í3ÐO4 + 3CaSO4 èëè ýëåêòðîòåðìè÷åñêèì ìåòîäîì (âîññòàíîâëåíèåì ôîñôàòîâ äî ôîñôîðà ñ ïîñëåäóþùèì åãî ñæèãàíèåì è ðàñòâîðåíèåì â âîäå îêñèäà ôîñôîðà (V)). Ýòîò ñïîñîá áîëåå ýêîíîìè÷åí è ýêîëîãè÷åí, ïîçâîëÿåò ïîëó÷àòü áîëåå ÷èñòûé ïðîäóêò. Ïîëó÷åííàÿ òàêèì îáðàçîì ôîñôîðíàÿ êèñëîòà èäåò íà ïðîèçâîäñòâî ôîñôîðíûõ óäîáðåíèé. Èòàê, ñðàâíèì ñâîéñòâà ñîåäèíåíèé àçîòà è ôîñôîðà. Îêñèä ôîñôîð à (V) è ôîñôîðíàÿ êèñëîòà îáëàäàþò áîëüøåé óñòîé÷èâîñòüþ è áîëåå ñëàáûìè êèñëîòíûìè ñâîéñòâàìè ïî ñðàâíåíèþ ñ àíàëîãè÷íûìè ñîåäèíåíèÿìè àçîòà +5. Êîíöåíòðèðîâàííàÿ Í3ÐO4 â îòëè÷èå îò HNO3 íå îáëàäàåò îêèñëèòåëüíûìè ñâîéñòâàìè. Ôîñôèí ïî ñðàâíåíèþ ñ àììèàêîì ÿâëÿåòñÿ ìåíåå ïðî÷íûì ñîåäèíåíèåì è îòëè÷àåòñÿ áîëåå ñëàáûìè îñíîâíûìè ñâîéñòâàìè. Ýòè ïðèìåðû ïîäòâåðæäàþò çàêîíîìåðíîñòè èçìåíåíèÿ ñâîéñòâ ýëåìåíòîâ â ãëàâíûõ ïîäãðóïïàõ ïåðèîäè÷åñêîé ñèñòåìû. Îñíîâíûå ïîíÿòèÿ Îêñèä ôîñôîðà (V) • Îðòîôîñôîðíàÿ êèñëîòà • Ñîëè îðòîôîñôîðíîé êèñëîòû Âîïðîñû è çàäàíèÿ
Ñà3(ÐO4)2 → Ð → Ð2O5 → Ñà(Í2ÐO4)2 → Ñà3(ÐO4)2 Óêàæèòå óñëîâèÿ èõ ïðîòåêàíèÿ.
|
|
|