-->
|
|
|
Ãëàâà 11. Ïðîèçâîäñòâî íåîðãàíè÷åñêèõ âåùåñòâ è èõ ïðèìåíåíèå § 59. Õèìè÷åñêàÿ òåõíîëîãèÿ êàê íàóêà (îêîí÷àíèå)Ðàññìîòðèì ïðîèçâîäñòâî ñåðíîé êèñëîòû ïî ñòàäèÿì. I ñòàäèÿ. Ïîëó÷åíèå îêñèäà ñåðû (IV) è î÷èñòêà åãî îò ïðèìåñåéÏðè ïðîèçâîäñòâå ñåðíîé êèñëîòû èç ñåðíîãî êîë÷åäàíà ñûðüå ïðåäâàðèòåëüíî îáîãàùàþò, ò. å. äðîáÿò, ñîðòèðóþò, óäàëÿþò ÷àñòü ïðèìåñåé. Îáîãàùåííûé êîë÷åäàí ïîñòóïàåò íà ïåðåðàáîòêó — åãî îáæèãàþò â ñïåöèàëüíûõ ïå÷àõ, ïðè ýòîì ïðîòåêàåò ñëåäóþùàÿ ðåàêöèÿ:
Ýòà ðåàêöèÿ ýêçîòåðìè÷åñêàÿ, íåêàòàëèòè÷åñêàÿ; íåîáðàòèìàÿ, ãåòåðîãåííàÿ (òâåðäîå âåùåñòâî — ãàç). Äëÿ îñóùåñòâëåíèÿ ýòîé ðåàêöèè âûáèðàþòñÿ îïòèìàëüíûå óñëîâèÿ: 1. Òåìïåðàòóðà îêîëî 850 °Ñ. Ðåàêöèÿ îáæèãà ïèðèòà ïðîòåêàåò ïðè âûñîêîé òåìïåðàòóðå, îäíàêî ïðè 650-1000 °Ñ îí ñïåêàåòñÿ â êðóïíûå àãëîìåðàòû, ÷òî ïðèâîäèò ê óìåíüøåíèþ ðåàêöèîííîé ïîâåðõíîñòè. Ïîýòîìó ðåàêöèþ ïðîâîäÿò ïðè ñòðîãî îïðåäåëåííîé òåìïåðàòóðå. 2. Óâåëè÷åíèå êîíöåíòðàöèè ðåàãåíòîâ äîñòèãàåòñÿ îáîãàùåíèåì êîë÷åäàíà è íàñûùåíèåì âîçäóõà êèñëîðîäîì. 3. Èçìåëü÷åíèå êîë÷åäàíà. Íà ïðàêòèêå ïðèìåíÿþò òîíêî ïîìîëîòûé êîë÷åäàí ñ ðàçìåðîì ÷àñòèö 0,30-0,03 ìì. 4. Âûáîð êîíñòðóêöèè àïïàðàòóðû. Äëÿ îáæèãà êîë÷åäàíà ïðèìåíÿþòñÿ ñïåöèàëüíûå ïå÷è. Íàèáîëåå ýôôåêòèâíû ïå÷è ñî âçâåøåííûì («êèïÿùèì») ñëîåì êîë÷åäàíà.  ïå÷àõ òàêîé êîíñòðóêöèè ÷àñòèöû êîë÷åäàíà íàõîäÿòñÿ âî âçâåøåííîì ñîñòîÿíèè áëàãîäàðÿ ïîòîêó âîçäóõà, êîòîðûé ïîäàåòñÿ ïðîòèâîòîêîì (ñíèçó ÷åðåç ðåøåòêó â ïå÷è), à êîë÷åäàí ïîñòóïàåò ÷åðåç çàãðóçî÷íîå îòâåðñòèå â âåðõíåé ÷àñòè ïå÷è. Ýôôåêòèâíîñòü ðàáîòû òàêèõ ïå÷åé (1800 êã/ì3 â ñóòêè) íàìíîãî âûøå, ÷åì ñîîòâåòñòâóþùèõ àïïàðàòîâ äðóãèõ êîíñòðóêöèé. Ðåàêöèÿ îáæèãà ïèðèòà ýêçîòåðìè÷åñêàÿ, â ðåçóëüòàòå ïðîöåññà òåìïåðàòóðà ïîäíèìàåòñÿ âûøå îïòèìàëüíîé, ò. å. âûøå 850 °Ñ. Ñëåäîâàòåëüíî, èçáûòî÷íóþ òåïëîòó ìîæíî îòâîäèòü è èñïîëüçîâàòü äëÿ äðóãèõ öåëåé, íàïðèìåð äëÿ ïîëó÷åíèÿ âîäÿíîãî ïàðà. 5. Ðàöèîíàëüíîå èñïîëüçîâàíèå ýíåðãèè (òåïëîòû) õèìè÷åñêîé ðåàêöèè. II ñòàäèÿ. Îêèñëåíèå îêñèäà ñåðû (IV) â îêñèä ñåðû (VI)
Ðåàêöèÿ îáðàòèìàÿ, êàòàëèòè÷åñêàÿ (êàòàëèç ãåòåðîãåííûé), ýêçîòåðìè÷åñêàÿ. Îïòèìàëüíûìè óñëîâèÿìè ïðîöåññà ÿâëÿþòñÿ: 1. Ñîîòíîøåíèå ðåàãåíòîâ â ñìåñè. Îïòèìàëüíûì ÿâëÿåòñÿ ñëåäóþùèé ñîñòàâ ãàçà, ó÷àñòâóþùåãî â ðåàêöèè îêèñëåíèÿ äèîêñèäà ñåðû: 7-8% SO2, 10-11 %O2, 82% N2. 2. Òåìïåðàòóðà. Ïðîöåññ íà÷èíàþò ïðè 600 °Ñ, çàòåì òåìïåðàòóðó ïîñëåäîâàòåëüíî ïîíèæàþò è çàâåðøàþò ïðîöåññ ïðè 450-400 °Ñ. Íàèáîëüøèé âûõîä ìîæåò áûòü äîñòèãíóò ïðè 400 °Ñ, îäíàêî ïðè òàêîé òåìïåðàòóðå ñêîðîñòü, à ñëåäîâàòåëüíî, è ýôôåêòèâíîñòü ïðîöåññà ñëèøêîì ìàëû. 3. Âûáîð êàòàëèçàòîðà. Íà ñåãîäíÿ îïòèìàëüíûì êàòàëèçàòîðîì ÿâëÿåòñÿ îêñèä âàíàäèÿ (V) V2O5, îí äîñòàòî÷íî àêòèâåí, óñòîé÷èâ è äåøåâ. Äàííûé êàòàëèçàòîð ïðèìåíÿåòñÿ â âèäå ãðàíóë ðàçìåðîì 5 ìì â ïîïåðå÷íèêå. 4. Àïïàðàòóðà. Ðåàêöèþ îêèñëåíèÿ îêñèäà ñåðû (IV) ïðîâîäÿò â êîíòàêòíîì àïïàðàòå, ñîñòîÿùåì èç íåñêîëüêèõ ïîëîê, íà êîòîðûõ ñëîÿìè ðàñïîëîæåí êàòàëèçàòîð. III ñòàäèÿ. Àäñîðáöèÿ îêñèäà ñåðû (VI)Îêñèä ñåðû (VI) âçàèìîäåéñòâóåò ñ âîäîé:
Ðåàêöèÿ íåêàòàëèòè÷åñêàÿ, îáðàòèìàÿ, ýêçîòåðìè÷åñêàÿ. Íà ïðàêòèêå â êà÷åñòâå ïîãëîòèòåëÿ SO3 ïðèìåíÿþò 98 %-íóþ ñåðíóþ êèñëîòó, íàä íåé âîäÿíîé ïàð ïðàêòè÷åñêè îòñóòñòâóåò. Îêñèä ñåðû (VI) ðåàãèðóåò ñ âîäîé, ñîäåðæàùåéñÿ â êîíöåíòðèðîâàííîé ñåðíîé êèñëîòå: SO3 + Í2Î (H2SO4) → H2SO4 + Q Ïðè ýòîì ïîãëîùàåòñÿ 99% SO3. Ñíà÷àëà ïîëó÷àåòñÿ áåçâîäíàÿ ñåðíàÿ êèñëîòà.  íåé ðàñòâîðÿåòñÿ èçáûòîê îêñèäà ñåðû (VI) è îáðàçóåòñÿ òàê íàçûâàåìûé îëåóì: H2SO4 • mSO3 Ðåàêöèþ âçàèìîäåéñòâèÿ îêñèäà ñåðû (VI) ñ âîäîé ïðîâîäÿò â ïîãëîòèòåëüíûõ áàøíÿõ ñ íàñàäêàìè. ×òîáû óâåëè÷èòü ïîâåðõíîñòü ñîïðèêîñíîâåíèÿ ãàçà (SO3) è ïîãëîùàþùåé åãî æèäêîñòè (98 %-íàÿ H2SO4), èñïîëüçóþò ïðèíöèï ïðîòèâîòîêà, à òàêæå ðàâíîìåðíîå ðàñïðåäåëåíèå ðåàêöèîííîé ñìåñè â ïîãëîòèòåëüíîé áàøíå, äëÿ ÷åãî åå çàïîëíÿþò êîëüöåâûìè êåðàìè÷åñêèìè íàñàäêàìè. Âñå ñòàäèè ñåðíîêèñëîòíîãî ïðîèçâîäñòâà — îò ïîäãîòîâêè ñûðüÿ äî âûïóñêà ãîòîâîé ïðîäóêöèè — ïðîâîäÿòñÿ íåïðåðûâíî.
|
|
|