-->
|
|
|
Õèìèÿ 9 êëàññ ñ ÃÄÇ. Ãàáðèåëÿí § 17. Æåëåçî
Ñòðîåíèå è ñâîéñòâà àòîìîâ. Æåëåçî Fe — ýëåìåíò ïîáî÷íîé ïîäãðóïïû VIII ãðóïïû (ÓIIIÁ ãðóïïû) 4-ãî ïåðèîäà Ïåðèîäè÷åñêîé ñèñòåìû Ä. È. Ìåíäåëååâà. Ñòðîåíèå ýëåêòðîííîé îáîëî÷êè àòîìîâ æåëåçà íåñêîëüêî îòëè÷àåòñÿ îò ñòðîåíèÿ ýëåêòðîííûõ îáîëî÷åê àòîìîâ ýëåìåíòîâ ãëàâíûõ ïîäãðóïï. Êàê è ïîëîæåíî ýëåìåíòó 4-ãî ïåðèîäà, àòîìû æåëåçà èìåþò ÷åòûðå ýíåðãåòè÷åñêèõ óðîâíÿ, íî çàïîëíÿåòñÿ ó íèõ íå ïîñëåäíèé, à ïðåäïîñëåäíèé, òðåòèé îò ÿäðà, óðîâåíü. Íà ïîñëåäíåì æå óðîâíå àòîìû æåëåçà ñîäåðæàò äâà ýëåêòðîíà. Íà ïðåäïîñëåäíåì óðîâíå, êîòîðûé ìîæåò âìåñòèòü 18 ýëåêòðîíîâ, ó àòîìà æåëåçà íàõîäÿòñÿ 14 ýëåêòðîíîâ. Ñëåäîâàòåëüíî, ðàñïðåäåëåíèå ýëåêòðîíîâ ïî óðîâíÿì â àòîìàõ æåëåçà òàêîâî:
Ïîäîáíî âñåì ìåòàëëàì, àòîìû æåëåçà ïðîÿâëÿþò âîññòàíîâèòåëüíûå ñâîéñòâà, îòäàâàÿ ïðè õèìè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèÿõ íå òîëüêî äâà ýëåêòðîíà ñ ïîñëåäíåãî óðîâíÿ è ïðèîáðåòàÿ ñòåïåíü îêèñëåíèÿ +2, íî ÷àñòî è ýëåêòðîí ñ ïðåäïîñëåäíåãî óðîâíÿ, ïðè ýòîì ñòåïåíü îêèñëåíèÿ àòîìà ïîâûøàåòñÿ äî +3. Æåëåçî — ïðîñòîå âåùåñòâî. Ýòî ñåðåáðèñòî-áåëûé áëåñòÿùèé ìåòàëë ñ òåìïåðàòóðîé ïëàâëåíèÿ 1539 °Ñ. Î÷åíü ïëàñòè÷íûé, ïîýòîìó ëåãêî îáðàáàòûâàåòñÿ, êó¸òñÿ, ïðîêàòûâàåòñÿ, øòàìïóåòñÿ. Æåëåçî îáëàäàåò ñïîñîáíîñòüþ íàìàãíè÷èâàòüñÿ è ðàçìàãíè÷èâàòüñÿ, ïîýòîìó ïðèìåíÿåòñÿ â êà÷åñòâå ñåðäå÷íèêîâ ýëåêòðîìàãíèòîâ â ðàçëè÷íûõ ýëåêòðè÷åñêèõ ìàøèíàõ è àïïàðàòàõ. Åìó ìîæíî ïðèäàòü áîëüøóþ ïðî÷íîñòü è òâ¸ðäîñòü ìåòîäàìè òåðìè÷åñêîãî è ìåõàíè÷åñêîãî âîçäåéñòâèÿ, íàïðèìåð ñ ïîìîùüþ çàêàëêè è ïðîêàòêè. Ðàçëè÷àþò òåõíè÷åñêè ÷èñòîå è õèìè÷åñêè ÷èñòîå æåëåçî. Òåõíè÷åñêè ÷èñòîå æåëåçî ïðåäñòàâëÿåò ñîáîé íèçêîóãëåðîäèñòóþ ñòàëü, îíî ñîäåðæèò 0,02—0,04% óãëåðîäà, à êèñëîðîäà, ñåðû, àçîòà è ôîñôîðà — åù¸ ìåíüøå.
Õèìè÷åñêè ÷èñòîå æåëåçî ñîäåðæèò ìåíåå 0,01% ïðèìåñåé. Èç òåõíè÷åñêè ÷èñòîãî æåëåçà ñäåëàíû, íàïðèìåð, êàíöåëÿðñêèå ñêðåïêè è êíîïêè. Òàêîå æåëåçî ëåãêî êîððîäèðóåò, â òî âðåìÿ êàê õèìè÷åñêè ÷èñòîå æåëåçî ïî÷òè íå ïîäâåðãàåòñÿ êîððîçèè. Î÷åâèäíî, çíàìåíèòàÿ Äåëèéñêàÿ êîëîííà ñäåëàíà èç ÷èñòîãî æåëåçà (ðèñ. 68). Ïåðâûå îáðàçöû æåëåçà, ïîïàâøåãî â ðóêè ÷åëîâåêà, ïî-âèäèìîìó, áûëè ìåòåîðèòíîãî ïðîèñõîæäåíèÿ. Î çíàêîìñòâå ÷åëîâåêà â äðåâíîñòè ñ æåëåçîì êîñìè÷åñêîãî ïðîèñõîæäåíèÿ ãîâîðèò ôàêò íàëè÷èÿ ó æèòåëåé Ãðåíëàíäèè, íå èìåâøèõ íèêàêîãî ïîíÿòèÿ î æåëåçíîé ðóäå, èçäåëèé èç æåëåçà. Àëõèìèêè îáîçíà÷àëè æåëåçî â âèäå êîïüÿ è ùèòà — õàðàêòåðíûõ àòðèáóòîâ áîãà âîéíû Ìàðñà.  íàñòîÿùåå âðåìÿ æåëåçî — ýòî îñíîâà ñîâðåìåííîé òåõíèêè è ñåëüñêîõîçÿéñòâåííîãî ìàøèíîñòðîåíèÿ, òðàíñïîðòà è ñðåäñòâ ñâÿçè, êîñìè÷åñêèõ êîðàáëåé è âîîáùå âñåé ñîâðåìåííîé öèâèëèçàöèè. Áîëüøèíñòâî èçäåëèé, íà÷èíàÿ îò øâåéíîé èãëû è êîí÷àÿ êîñìè÷åñêèìè àïïàðàòàìè, íå ìîæåò áûòü èçãîòîâëåíî áåç ïðèìåíåíèÿ æåëåçà. Ïåðåõîäÿ ê îïèñàíèþ õèìè÷åñêèõ ñâîéñòâ æåëåçà, ïîâòîðèì, ÷òî îíî ìîæåò ïðîÿâëÿòü ñòåïåíè îêèñëåíèÿ +2 è +3, ñîîòâåòñòâåííî æåëåçî äà¸ò äâà ðÿäà ñîåäèíåíèé. ×èñëî ýëåêòðîíîâ, êîòîðîå àòîì æåëåçà îòäà¸ò ïðè õèìè÷åñêèõ âçàèìîäåéñòâèÿõ, çàâèñèò îò îêèñëèòåëüíîé ñïîñîáíîñòè ðåàãèðóþùèõ ñ íèì âåùåñòâ. Íàïðèìåð, ñ ãàëîãåíàìè (êðîìå èîäà) æåëåçî îáðàçóåò ãàëîãåíèäû, â êîòîðûõ îíî èìååò ñòåïåíü îêèñëåíèÿ +3:
à ñ ñåðîé — ñóëüôèä æåëåçà (II):
Ïðè âûñîêîé òåìïåðàòóðå (700—900 °Ñ) æåëåçî âçàèìîäåéñòâóåò ñ ïàðàìè âîäû:
 ñîîòâåòñòâèè ñ ïîëîæåíèåì æåëåçà â ýëåêòðîõèìè÷åñêîì ðÿäó íàïðÿæåíèé îíî ìîæåò âûòåñíÿòü ìåòàëëû, ñòîÿùèå ïðàâåå íåãî, èç âîäíûõ ðàñòâîðîâ èõ ñîëåé, íàïðèìåð:
 ðàçáàâëåííûõ ñîëÿíîé è ñåðíîé êèñëîòàõ æåëåçî ðàñòâîðÿåòñÿ, îêèñëÿÿñü èîíàìè âîäîðîäà, ïðè ýòîì îáðàçóþòñÿ ñîëè æåëåçà (II) è âîäîðîä:
Ðàñòâîðÿåòñÿ æåëåçî è â ðàçáàâëåííîé àçîòíîé êèñëîòå, ïðè ýòîì îáðàçóþòñÿ íèòðàò æåëåçà (III), âîäà è ïðîäóêò âîññòàíîâëåíèÿ àçîòíîé êèñëîòû — àçîò N2, îêñèä àçîòà (II) NO èëè àììèàê NH3 (íèòðàò àììîíèÿ NH4NO3) â çàâèñèìîñòè îò êîíöåíòðàöèè êèñëîòû. Êîíöåíòðèðîâàííûå ñåðíàÿ è àçîòíàÿ êèñëîòû ïàññèâèðóþò æåëåçî, îáðàçóÿ íà ïîâåðõíîñòè ìåòàëëà ïëîòíóþ, ïðî÷íóþ îêñèäíóþ ïë¸íêó. Ñîåäèíåíèÿ æåëåçà. Ïî ðàñïðîñòðàí¸ííîñòè â çåìíîé êîðå æåëåçî çàíèìàåò ÷åòâ¸ðòîå ìåñòî ñðåäè âñåõ ýëåìåíòîâ (ïîñëå êèñëîðîäà, êðåìíèÿ è àëþìèíèÿ).  ïðèðîäå æåëåçî îáðàçóåò ðÿä ìèíåðàëîâ. Ýòî ìàãíèòíûé æåëåçíÿê (ìàãíåòèò) Fe3O4, êðàñíûé æåëåçíÿê (ãåìàòèò) Fe2O3, áóðûé æåëåçíÿê (ëèìîíèò) 2Fe2O3 • ÇÍ2O. Âñå îíè èñïîëüçóþòñÿ â ÷¸ðíîé ìåòàëëóðãèè äëÿ ïðîèçâîäñòâà ÷óãóíà è ñòàëè. Åù¸ îäíî ïðèðîäíîå ñîåäèíåíèå æåëåçà — æåëåçíûé, èëè ñåðíûé, êîë÷åäàí (ïèðèò) FeS2 — íå ñëóæèò æåëåçíîé ðóäîé äëÿ ïîëó÷åíèÿ ìåòàëëà, íî ïðèìåíÿåòñÿ äëÿ ïðîèçâîäñòâà ñåðíîé êèñëîòû. Êàê óæå áûëî ñêàçàíî âûøå, äëÿ æåëåçà õàðàêòåðíû äâà ðÿäà ñîåäèíåíèé: ñîåäèíåíèÿ æåëåçà (II) è æåëåçà (III). Îêñèä æåëåçà (II) FeO è ñîîòâåòñòâóþùèé åìó ãèäðîêñèä æåëåçà (II) Fe(OH)2 ïîëó÷àþò êîñâåííî, â ÷àñòíîñòè ïî ñëåäóþùåé öåïî÷êå ïðåâðàùåíèé:
Îêñèä è ãèäðîêñèä æåëåçà (II) èìåþò ÿðêî âûðàæåííûå îñíîâíûå ñâîéñòâà. Êàòèîíû æåëåçà (II) Fe2+ ëåãêî îêèñëÿþòñÿ êèñëîðîäîì âîçäóõà èëè äðóãèìè îêèñëèòåëÿìè, íàïðèìåð ïåðîêñèäîì âîäîðîäà, äî êàòèîíîâ æåëåçà (III) Fe3+. Ïîýòîìó áåëûé îñàäîê ãèäðîêñèäà æåëåçà (II) Fe(OH)2 íà âîçäóõå ñíà÷àëà ïðèîáðåòàåò çåë¸íóþ îêðàñêó, à çàòåì ñòàíîâèòñÿ áóðûì, ïîñòåïåííî ïðåâðàùàÿñü â ãèäðîêñèä æåëåçà (III) Fe(OH)3:
Îêñèä æåëåçà (III) Fe2O3 è ñîîòâåòñòâóþùèé åìó ãèäðîêñèä æåëåçà (III) Fe(OH)3 òàêæå ïîëó÷àþò êîñâåííî, íàïðèìåð ïî öåïî÷êå:
Èç ñîëåé æåëåçà íàèáîëüøåå òåõíè÷åñêîå çíà÷åíèå èìåþò ñóëüôàòû è õëîðèäû. Êðèñòàëëîãèäðàò ñóëüôàòà æåëåçà (II) FeSO4 • 7Í2O, èçâåñòíûé ïîä íàçâàíèåì æåëåçíûé êóïîðîñ, ïðèìåíÿþò äëÿ áîðüáû ñ âðåäèòåëÿìè ðàñòåíèé, äëÿ ïðèãîòîâëåíèÿ ìèíåðàëüíûõ êðàñîê, äëÿ îáðàáîòêè äðåâåñèíû è â äðóãèõ öåëÿõ. Õëîðèä æåëåçà (III) FeCl3 èñïîëüçóþò ïðè î÷èñòêå âîäû, â êà÷åñòâå ïðîòðàâû ïðè êðàøåíèè òêàíåé. Ñóëüôàò æåëåçà (III) Fe2(SO4)3 • 9Í2O ïðèìåíÿþò ïðè î÷èñòêå âîäû, â êà÷åñòâå ðàñòâîðèòåëÿ â ãèäðîìåòàëëóðãèè è â äðóãèõ öåëÿõ. Äëÿ ðàñïîçíàâàíèÿ ñîåäèíåíèé æåëåçà (II) è (III) ïðîâîäÿò êà÷åñòâåííûå ðåàêöèè íà èîíû Fe2+ è Fe3+. Êà÷åñòâåííîé ðåàêöèåé íà èîíû æåëåçà (II) Fe2+ ñëóæèò ðåàêöèÿ ñîëåé æåëåçà (II) ñ ñîåäèíåíèåì, ôîðìóëà êîòîðîãî
Ðåàêòèâîì íà èîíû æåëåçà (III) Fe3+ ÿâëÿåòñÿ äðóãîå êîìïëåêñíîå ñîåäèíåíèå — æ¸ëòàÿ êðîâÿíàÿ ñîëü —
Åñëè ê ðàñòâîðàì, ñîäåðæàùèì èîíû Fe2+ èëè Fe3+, ïðèëèòü ñîîòâåòñòâåííî ðàñòâîðû êðàñíîé êðîâÿíîé ñîëè (ðåàêòèâ íà Fe2+) è æ¸ëòîé êðîâÿíîé ñîëè (ðåàêòèâ íà Fe3+), òî â îáîèõ ñëó÷àÿõ âûïàäåò îäèíàêîâûé ñèíèé îñàäîê (ðèñ. 69):
Äëÿ îáíàðóæåíèÿ èîíîâ Fe3+ òàêæå èñïîëüçóþò âçàèìîäåéñòâèå ñîëåé æåëåçà (III) ñ ðîäàíèäîì êàëèÿ KSCN èëè ðîäàíèäîì àììîíèÿ NH4SCN.
Ïðè ýòîì îáðàçóåòñÿ ÿðêî îêðàøåííûé èîí FeSCN2+, à ðàñòâîð ïðèîáðåòàåò èíòåíñèâíî-êðàñíûé öâåò (ðèñ. 70):
Ðîëü õèìè÷åñêîãî ýëåìåíòà æåëåçà â æèçíåäåÿòåëüíîñòè æèâûõ îðãàíèçìîâ î÷åíü âåëèêà. Îíî âõîäèò â ñîñòàâ ãåìîãëîáèíà êðîâè, êîòîðûé îñóùåñòâëÿåò ïåðåíîñ êèñëîðîäà îò îðãàíîâ äûõàíèÿ ê äðóãèì îðãàíàì è òêàíÿì.
Ñîåäèíåíèÿ æåëåçà èçäàâíà ïðèìåíÿþò äëÿ ëå÷åíèÿ ìàëîêðîâèÿ, ïðè èñòîùåíèè, óïàäêå ñèë. Äëÿ ÷åëîâåêà è æèâîòíûõ èñòî÷íèêîì æåëåçà ñëóæèò ïèùà.  çåë¸íûõ îâîùàõ, òàêèõ êàê øïèíàò, ñàëàò, êàïóñòà, ìíîãî æåëåçà. Ðîçîâàÿ ÷åðåøíÿ ñîäåðæèò íàïîëîâèíó ìåíüøå æåëåçà, ÷åì ÷¸ðíàÿ. Ñâåòëî-çåë¸íûé êàïóñòíûé ëèñò â øåñòü ðàç áåäíåå æåëåçîì, ÷åì çåë¸íûé.  ãîâÿäèíå æåëåçà áîëüøå, ÷åì â òåëÿòèíå.
1. Îáðàòèòåñü ê ýëåêòðîííîìó ïðèëîæåíèþ. Èçó÷èòå ìàòåðèàë óðîêà è âûïîëíèòå ïðåäëîæåííûå çàäàíèÿ. 2. Íàéäèòå â Èíòåðíåòå ýëåêòðîííûå àäðåñà, êîòîðûå ìîãóò ñëóæèòü äîïîëíèòåëüíûìè èñòî÷íèêàìè, ðàñêðûâàþùèìè ñîäåðæàíèå êëþ÷åâûõ ñëîâ è ñëîâîñî÷åòàíèé ïàðàãðàôà. Ïðåäëîæèòå ó÷èòåëþ ñâîþ ïîìîùü â ïîäãîòîâêå íîâîãî óðîêà — ñäåëàéòå ñîîáùåíèå ïî êëþ÷åâûì ñëîâàì è ñëîâî-ñî÷åòàíèÿì ñëåäóþùåãî ïàðàãðàôà.
1. Íàïèøèòå óðàâíåíèÿ ðåàêöèé, èëëþñòðèðóþùèõ ãåíåòè÷åñêèå ðÿäû ñîåäèíåíèé Fe2+ è Fe3+. Ïåðâûå ðåàêöèè êàæäîãî ðÿäà îõàðàêòåðèçóéòå ñ ïîçèöèé îêèñëåíèÿ-âîññòàíîâëåíèÿ, à ðåàêöèè ñ ó÷àñòèåì ýëåêòðîëèòîâ çàïèøèòå òàêæå â èîííîì âèäå. 2. Íàïèøèòå ïî äâà ìîëåêóëÿðíûõ óðàâíåíèÿ, ñîîòâåòñòâóþùèõ ñëåäóþùèì ñîêðàù¸ííûì èîííûì óðàâíåíèÿì:
3. Èñïîëüçóÿ äîïîëíèòåëüíóþ ëèòåðàòóðó (ñëîâàðè ðóññêîãî ÿçûêà, õèìè÷åñêèå ñëîâàðè è äð.), ïîäãîòîâüòå ðàññêàç î ïðîèñõîæäåíèè íàçâàíèé ðåàêòèâîâ è ïðîäóêòîâ êà÷åñòâåííûõ ðåàêöèé íà Fe2+ è Fe3+. 4. Ñîñòàâüòå óðàâíåíèÿ ðåàêöèé, ñ ïîìîùüþ êîòîðûõ ìîæíî îñóùåñòâèòü ñëåäóþùèå ïðåâðàùåíèÿ:
Ðàññìîòðèòå äâà ïðåâðàùåíèÿ (ïî âûáîðó) ñ ïîçèöèé îêèñëåíèÿ-âîññòàíîâëåíèÿ. Ðåàêöèè ñ ó÷àñòèåì ýëåêòðîëèòîâ íàïèøèòå â ìîëåêóëÿðíîé è èîííûõ ôîðìàõ. 5. Íàïèøèòå òðè óðàâíåíèÿ ðåàêöèé æåëåçà ñ ðàçáàâëåííîé àçîòíîé êèñëîòîé, â êîòîðûõ ïðîäóêòîì âîññòàíîâëåíèÿ êèñëîòû áóäåò ñîîòâåòñòâåííî N2, NO, NH4NO3. Äëÿ ðàññòàíîâêè êîýôôèöèåíòîâ â óðàâíåíèÿõ õèìè÷åñêèõ ðåàêöèé èñïîëüçóéòå ìåòîä ýëåêòðîííîãî áàëàíñà. Îïðåäåëèòå îêèñëèòåëü è âîññòàíîâèòåëü â ýòèõ ðåàêöèÿõ. 6. Âû÷èñëèòå îáú¸ì îêñèäà óãëåðîäà (II) (í. ó.), êîòîðûé ïîòðåáóåòñÿ äëÿ âîññòàíîâëåíèÿ æåëåçà èç 2,32 ò ìàãíèòíîãî æåëåçíÿêà, ñîäåðæàùåãî 5% ïóñòîé ïîðîäû. Âû÷èñëèòå êîëè÷åñòâî âåùåñòâà æåëåçà, êîòîðîå ïðè ýòîì ïîëó÷èòñÿ, åñëè âûõîä åãî ñîñòàâëÿåò 80% îò òåîðåòè÷åñêè âîçìîæíîãî. 7. Èñïîëüçóÿ ñâîè çíàíèÿ ïî õèìèè æåëåçà, íàïèøèòå ñî÷èíåíèå íà òåìó «Õóäîæåñòâåííûé îáðàç âåùåñòâà èëè õèìè÷åñêîãî ïðîöåññà».
|
|
|